海水具有高鹽度（NaCl 濃度約 35g/L）、高濁度（含浮游生物、泥沙）、有機(jī)物種類(lèi)特殊（如海洋腐殖質(zhì)）等特點(diǎn)，對(duì) UV 法 COD 監(jiān)測(cè)提出特殊挑戰(zhàn)，針對(duì)性解決方案如下：

高鹽度干擾與抑制

干擾機(jī)制：海水中高濃度氯離子（約 20g/L）會(huì)吸收 254nm 紫外光（摩爾吸光系數(shù)約 300L/(mol?cm)），導(dǎo)致 COD 測(cè)量值偏高（純海水的氯離子貢獻(xiàn)相當(dāng)于 COD 約 50-100mg/L）。

解決方案：

氯離子選擇性透過(guò)膜：采用聚酰胺復(fù)合膜，膜孔徑僅允許有機(jī)物通過(guò)，阻止氯離子進(jìn)入流通池，實(shí)驗(yàn)表明可使氯離子干擾降低 90% 以上。

數(shù)學(xué)模型校正：通過(guò)實(shí)驗(yàn)建立氯離子濃度與吸光度的關(guān)系模型（ACl? = k×[Cl?]×b，k 為氯離子吸光系數(shù)，b 為光程），儀器內(nèi)置氯離子電極實(shí)時(shí)測(cè)量 [Cl?]，自動(dòng)從總吸光度中扣除 ACl?，得到純有機(jī)物吸光度。

浮游生物與濁度干擾處理

干擾特點(diǎn)：海水中的浮游生物（如藻類(lèi)、浮游動(dòng)物）和懸浮泥沙會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的光散射，且浮游生物自身含葉綠素（吸收部分紫外光），雙重干擾使 COD 測(cè)量偏差可達(dá) ±30%。

解決方案：

三級(jí)預(yù)處理：①200μm 濾網(wǎng)去除大型浮游生物；②離心分離（3000rpm）去除泥沙和小型浮游生物；③0.45μm 濾膜過(guò)濾膠體顆粒，預(yù)處理后濁度可從 100NTU 降至 10NTU 以下。

葉綠素補(bǔ)償：增加 430nm 波長(zhǎng)（葉綠素特征吸收峰），通過(guò)測(cè)量 A430 計(jì)算葉綠素濃度，建立葉綠素對(duì) 254nm 吸光度的貢獻(xiàn)模型，進(jìn)行針對(duì)性補(bǔ)償。

海洋有機(jī)物校準(zhǔn)方法

挑戰(zhàn)：海水中的有機(jī)物以海洋腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)、碳水化合物為主，與淡水有機(jī)物（如陸源腐殖質(zhì)）的紫外吸收特性差異較大，用傳統(tǒng)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)會(huì)導(dǎo)致誤差。

解決方案：

海水專(zhuān)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：采用經(jīng)過(guò)認(rèn)證的海水 COD 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心研制的海水 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液），其有機(jī)物組成與實(shí)際海水一致，校準(zhǔn)后誤差可降至 ±5%。

現(xiàn)場(chǎng)校準(zhǔn)因子：在監(jiān)測(cè)點(diǎn)采集海水樣品，用重鉻酸鉀法（適用于海水的改進(jìn)方法，如堿性高錳酸鉀法）測(cè)量實(shí)際 COD 值，與 UV 法測(cè)量值對(duì)比，計(jì)算現(xiàn)場(chǎng)校準(zhǔn)因子（k = COD 國(guó)標(biāo) / CODUV），用于日常測(cè)量校正。

儀器防護(hù)設(shè)計(jì)

防腐蝕：采樣泵、管路、流通池采用鈦合金或 PTFE（聚四氟乙烯）材料，耐海水腐蝕（避免金屬部件被氯離子腐蝕）。

抗生物附著：在采樣口和管路內(nèi)壁涂覆防生物附著涂層（如納米銀涂層），抑制藻類(lèi)、微生物生長(zhǎng)，延長(zhǎng)預(yù)處理系統(tǒng)壽命（從 1 周延長(zhǎng)至 1 個(gè)月）。