電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的測(cè)量精度（通常以相對(duì)誤差或絕對(duì)誤差衡量）并非固定值，受儀器設(shè)計(jì)（如電極類(lèi)型、檢測(cè)模塊精度）、測(cè)量量程、水樣基質(zhì)（如污染物濃度、干擾物質(zhì)含量）及操作規(guī)范性等多重因素影響，不同場(chǎng)景下的精度差異較大。以下從精度的核心衡量指標(biāo)、不同量程與場(chǎng)景下的典型精度范圍、影響精度的關(guān)鍵因素及提升精度的實(shí)用建議四個(gè)維度展開(kāi)說(shuō)明，幫助全面理解其測(cè)量精度特性：

一、 測(cè)量精度的核心衡量指標(biāo)

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的精度通常通過(guò)以下兩個(gè)指標(biāo)量化，需結(jié)合使用場(chǎng)景判斷：

相對(duì)誤差（%）：適用于中高濃度水樣（通常 COD＞50 mg/L），計(jì)算公式為「（測(cè)量值 - 真實(shí)值）/ 真實(shí)值 × 100%」，反映誤差占真實(shí)值的比例，更能體現(xiàn)儀器在不同濃度下的穩(wěn)定性。

絕對(duì)誤差（mg/L）：適用于低濃度水樣（通常 COD≤50 mg/L），直接表示測(cè)量值與真實(shí)值的差值（如 ±5 mg/L），因低濃度下水樣 COD 值接近儀器檢測(cè)下限，相對(duì)誤差可能過(guò)大，絕對(duì)誤差更具參考意義。

此外，部分標(biāo)準(zhǔn)（如 HJ/T 100-2003《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定 電化學(xué)探頭法》）會(huì)同時(shí)規(guī)定 “零點(diǎn)漂移"“量程漂移" 等指標(biāo)，間接反映儀器長(zhǎng)期運(yùn)行的精度穩(wěn)定性（如 24 小時(shí)量程漂移≤±5%）。

二、 不同量程與場(chǎng)景下的典型精度范圍

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的精度與測(cè)量量程強(qiáng)相關(guān)：量程越?。ǖ蜐舛龋?，相對(duì)誤差通常越大；量程越大（高濃度），相對(duì)誤差相對(duì)穩(wěn)定，但絕對(duì)誤差數(shù)值會(huì)更高。結(jié)合實(shí)際應(yīng)用場(chǎng)景，典型精度范圍如下表所示：

說(shuō)明：

低量程場(chǎng)景（如 COD=20 mg/L）：若相對(duì)誤差為 ±10%，則實(shí)際測(cè)量值范圍為 18-22 mg/L，對(duì)應(yīng)絕對(duì)誤差 ±2 mg/L，需重點(diǎn)關(guān)注低濃度下的檢出限（通常電極法檢出限為 5-10 mg/L）；

高量程場(chǎng)景（如 COD=10000 mg/L）：若相對(duì)誤差為 ±10%，則實(shí)際測(cè)量值范圍為 9000-11000 mg/L，雖絕對(duì)誤差達(dá) 1000 mg/L，但對(duì)于高濃度工業(yè)廢水的 “趨勢(shì)監(jiān)測(cè)"（如判斷是否超標(biāo)）已足夠，若需精確數(shù)值需稀釋后用中低量程復(fù)測(cè)。

三、 影響測(cè)量精度的關(guān)鍵因素

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的精度本質(zhì)上由 “電極氧化效率的穩(wěn)定性" 和 “電信號(hào)檢測(cè)的準(zhǔn)確性" 決定，具體受以下 4 類(lèi)因素制約：

1. 電極性能與損耗（核心因素）

電極是氧化水樣有機(jī)物的核心部件，其氧化能力和穩(wěn)定性直接影響測(cè)量精度：

電極類(lèi)型：

鈦基二氧化鉛（PbO?）電極：氧化能力適中，適用于中低量程，長(zhǎng)期使用易因表面結(jié)垢（如 CaCO?、有機(jī)物附著）導(dǎo)致氧化效率下降，誤差可能從 ±5% 擴(kuò)大至 ±15%；

硼摻雜金剛石（BDD）電極：氧化能力強(qiáng)（可產(chǎn)生?OH 羥基自由基），抗結(jié)垢性好，高量程下精度更穩(wěn)定（相對(duì)誤差可維持在 ±8% 以內(nèi)），但成本較高。

電極損耗：使用超過(guò) 3-6 個(gè)月（視水樣污染程度而定），電極表面會(huì)出現(xiàn)磨損或活性位點(diǎn)減少，導(dǎo)致相同 COD 濃度下的電信號(hào)變?nèi)?，測(cè)量值偏低，需定期校準(zhǔn)或更換電極。

2. 水樣干擾物質(zhì)（主要誤差來(lái)源）

與傳統(tǒng)重鉻酸鉀法類(lèi)似，電極法對(duì)還原性無(wú)機(jī)物（如 Cl?、S2?、NO??）敏感，這些物質(zhì)會(huì)優(yōu)先被電極氧化，產(chǎn)生 “假陽(yáng)性" 電信號(hào)，導(dǎo)致測(cè)量值偏高，直接降低精度：

Cl?干擾：最常見(jiàn)，例如高鹽水樣（Cl?＞1000 mg/L）中，Cl?被氧化為 Cl?，若儀器未做抗氯設(shè)計(jì)，COD 測(cè)量值可能比真實(shí)值高 20%-50%（如真實(shí) COD=100 mg/L，測(cè)量值可能達(dá) 120-150 mg/L）；

S2?干擾：污水中 S2?會(huì)快速被氧化，1 mg/L S2?約相當(dāng)于 1.4 mg/L COD，若未去除，會(huì)顯著拉高低濃度水樣的測(cè)量誤差。

3. 測(cè)量量程的匹配度

“量程選擇不當(dāng)" 是導(dǎo)致精度下降的常見(jiàn)操作問(wèn)題：

大材小用：用高量程（0-50000 mg/L）儀器測(cè)量低濃度水樣（如 COD=30 mg/L），因儀器檢測(cè)模塊對(duì)低電信號(hào)的分辨率不足（如僅能識(shí)別 mA 級(jí)信號(hào)，而低濃度水樣僅產(chǎn)生 μA 級(jí)信號(hào)），相對(duì)誤差可能從 ±8% 擴(kuò)大至 ±20%；

小量程過(guò)載：用低量程（0-500 mg/L）儀器測(cè)量高濃度水樣（如 COD=1000 mg/L），電極氧化能力不足，有機(jī)物未玩全分解，導(dǎo)致測(cè)量值偏低，且可能因信號(hào)飽和損壞檢測(cè)模塊。

4. 儀器校準(zhǔn)與操作規(guī)范性

校準(zhǔn)頻率：未定期用 COD 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如鄰苯二甲酸氫鉀溶液）校準(zhǔn)，儀器會(huì)因電極老化、環(huán)境溫度變化（影響氧化反應(yīng)速率）產(chǎn)生系統(tǒng)誤差，例如每月未校準(zhǔn)，誤差可能累計(jì) ±5%-±10%；

操作細(xì)節(jié)：水樣未充分搖勻（導(dǎo)致有機(jī)物分布不均）、電極清洗不撤底（殘留前次水樣）、電解質(zhì)濃度不足（影響導(dǎo)電效率）等，均會(huì)導(dǎo)致隨機(jī)誤差，使同一水樣多次測(cè)量值波動(dòng)超過(guò) ±5%。

四、 提升測(cè)量精度的實(shí)用建議

根據(jù)水樣濃度選擇匹配量程

地表水 / 飲用水（COD 5-200 mg/L）：優(yōu)先選 0-500 mg/L 低量程儀器，并用 100 mg/L、200 mg/L 標(biāo)準(zhǔn)液校準(zhǔn)低濃度段精度；

工業(yè)廢水（COD 1000-20000 mg/L）：選 0-50000 mg/L 高量程儀器（BDD 電極），并用 5000 mg/L、10000 mg/L 標(biāo)準(zhǔn)液校準(zhǔn)，若需精確值，可將水樣稀釋至中量程（0-5000 mg/L）復(fù)測(cè)。

針對(duì)性解決干擾問(wèn)題

高氯水樣（Cl?＞1000 mg/L）：選擇 “抗高氯型電極法 COD 儀"（通常標(biāo)注 “可耐受 Cl?≤20000 mg/L"），其通過(guò)加入 AgNO?掩蔽劑（沉淀 Cl?）或算法補(bǔ)償（扣除 Cl?貢獻(xiàn)的假 COD 值）減少干擾；

含 S2?/NO??的污水：預(yù)處理時(shí)加入 H?O?（氧化 S2?）或氨基磺酸（消除 NO??），再進(jìn)行測(cè)量。

定期維護(hù)與校準(zhǔn)

電極維護(hù)：每 1-2 周用稀鹽酸（5%）浸泡電極 5-10 分鐘，去除表面結(jié)垢，每月檢查電極是否磨損，若活性層脫落需及時(shí)更換；

儀器校準(zhǔn)：每次測(cè)量前用對(duì)應(yīng)量程的標(biāo)準(zhǔn)液校準(zhǔn)（如低量程用 100 mg/L 標(biāo)液，高量程用 10000 mg/L 標(biāo)液），每周進(jìn)行一次全量程校準(zhǔn)，確保系統(tǒng)誤差＜±3%。

控制測(cè)量環(huán)境與操作細(xì)節(jié)

環(huán)境溫度：保持在 15-30℃（氧化反應(yīng)速率對(duì)溫度敏感，溫度波動(dòng)＞5℃會(huì)導(dǎo)致誤差 ±2%-±3%）；

水樣預(yù)處理：渾濁水樣需先過(guò)濾（用 0.45 μm 濾膜），去除懸浮物（避免附著電極影響信號(hào)），高濃度水樣稀釋時(shí)需用無(wú)有機(jī)物純水（如超純水），并做空白試驗(yàn)扣除稀釋誤差。

總結(jié)

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的測(cè)量精度覆蓋相對(duì)誤差 ±3% - ±15%（中高濃度）和絕對(duì)誤差 ±2 - ±5 mg/L（低濃度），核心取決于電極性能、量程匹配度及水樣干擾程度。實(shí)際應(yīng)用中，需通過(guò) “選對(duì)量程、消除干擾、定期校準(zhǔn)、規(guī)范操作" 四大手段，將精度控制在目標(biāo)范圍內(nèi)（如地表水監(jiān)測(cè)需≤±10%，工業(yè)廢水排放監(jiān)測(cè)需≤±15%），同時(shí)結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證，確保數(shù)據(jù)可靠。