化學(xué)需氧量（COD）作為衡量水體中有機(jī)物及還原性物質(zhì)污染程度的核心指標(biāo)，其測量結(jié)果的準(zhǔn)確性高度依賴于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校準(zhǔn)與驗(yàn)證。COD 測量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)需具備純度高、穩(wěn)定性好、反應(yīng) stoichiometry（化學(xué)計(jì)量比）明確的特點(diǎn)，主要分為有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于常規(guī)校準(zhǔn)）和干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于方法抗干擾能力驗(yàn)證）兩大類。以下是詳細(xì)分類及典型物質(zhì)說明：

一、 核心有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于 COD 校準(zhǔn)）

這類物質(zhì)是 COD 分析中最長用的標(biāo)準(zhǔn)，通過配制已知濃度的溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn)，確保測量方法的準(zhǔn)確性。選擇依據(jù)是其與 COD 測量體系（如重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法）反應(yīng)玩全，且理論 COD 值可精確計(jì)算。

二、 干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（用于抗干擾驗(yàn)證）

COD 測量（尤其是重鉻酸鉀法）易受水體中還原性無機(jī)物（如 Cl?、NO??、Fe2?、S2?）干擾，導(dǎo)致測量值偏高。這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于驗(yàn)證分析方法（或抗干擾試劑）對特定干擾物的耐受能力。

三、 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇與使用注意事項(xiàng)

優(yōu)先選擇國彪指定物質(zhì)中國《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》（GB 11914-1989）明確規(guī)定，COD 校準(zhǔn)必須使用鄰苯二甲酸氫鉀（KHP） 作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，因其反應(yīng)特性與天然有機(jī)物更接近，且數(shù)據(jù)可溯源至國家基準(zhǔn)物質(zhì)（GBW 系列）。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與保存

固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如 KHP）需在 105℃烘干至恒重，以去除吸附水，確保濃度準(zhǔn)確；

標(biāo)準(zhǔn)溶液（尤其是葡萄糖、硫化鈉等）易變質(zhì)，需現(xiàn)配現(xiàn)用；KHP 標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度≤1000mg/L）可在 0-4℃避光保存，有效期不超過 1 個(gè)月。

干擾物質(zhì)驗(yàn)證的必要性對于復(fù)雜水樣（如工業(yè)廢水），僅用 KHP 校準(zhǔn)無法反映實(shí)際干擾情況，需搭配對應(yīng)干擾物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（如 NaCl），驗(yàn)證方法在目標(biāo)水樣中的準(zhǔn)確性（可通過 “加標(biāo)回收率" 判斷：回收率在 90%-110% 為合格）。

溯源性要求用于實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定（如 CNAS）或關(guān)方監(jiān)測的 COD 分析，需使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM），如中國計(jì)量科學(xué)研究院（NIM）生產(chǎn)的 “COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液"（GBW (E) 080250），確保測量結(jié)果可溯源至國家計(jì)量基準(zhǔn)。

四、 常見 COD 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)型號(hào)舉例（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）

鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW (E) 080250（濃度：1000mg/L COD，NIM 生產(chǎn)），用于直接稀釋校準(zhǔn)；

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW (E) 080268（濃度：10000mg/L Cl?，NIM 生產(chǎn)），用于干擾驗(yàn)證；

COD 混合標(biāo)準(zhǔn)樣品：GSB 07-1383-2001（環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，濃度范圍 50-1000mg/L COD），用于實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證（盲樣考核）。

通過選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可有效保障 COD 測量從 “校準(zhǔn) - 分析 - 驗(yàn)證" 全流程的準(zhǔn)確性，為水體污染評(píng)估和治理提供可靠數(shù)據(jù)支撐。