電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的校準(zhǔn)和驗(yàn)證頻率并非固定統(tǒng)一，需結(jié)合儀器型號(hào)、使用場(chǎng)景（如水質(zhì)復(fù)雜度、污染物濃度范圍）、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求以及儀器自身性能衰減規(guī)律綜合確定。以下從 “校準(zhǔn)頻率"“驗(yàn)證頻率"“特殊場(chǎng)景調(diào)整" 三個(gè)維度，提供具體且可落地的操作指南，同時(shí)明確核心依據(jù)和注意事項(xiàng)：

一、校準(zhǔn)頻率：核心是 “定期基礎(chǔ)校準(zhǔn) + 動(dòng)態(tài)按需校準(zhǔn)"

校準(zhǔn)的目的是修正電極響應(yīng)偏差（如電極老化、電解液消耗導(dǎo)致的靈敏度下降），確保測(cè)量值與真實(shí)值的一致性，分為常規(guī)校準(zhǔn)和非常規(guī)校準(zhǔn)兩類：

1. 常規(guī)校準(zhǔn)：按固定周期執(zhí)行（基礎(chǔ)保障）

不同應(yīng)用場(chǎng)景的常規(guī)校準(zhǔn)周期差異較大，需優(yōu)先遵循儀器廠商說明書（因電極結(jié)構(gòu)、算法不同，廠商會(huì)給出適配建議），無特殊說明時(shí)參考以下行業(yè)通用標(biāo)準(zhǔn)：

校準(zhǔn)方式：通常采用 “兩點(diǎn)校準(zhǔn)"（低濃度標(biāo)準(zhǔn)液 + 高濃度標(biāo)準(zhǔn)液），覆蓋實(shí)際測(cè)量的濃度范圍（如測(cè)量 0-500mg/L 時(shí)，用 100mg/L 和 400mg/L 標(biāo)準(zhǔn)液）；部分高精度儀器需 “三點(diǎn)校準(zhǔn)" 以優(yōu)化線性。

2. 非常規(guī)校準(zhǔn)：出現(xiàn)以下情況時(shí)，必須立即校準(zhǔn)（動(dòng)態(tài)修正）

當(dāng)儀器或測(cè)量環(huán)境出現(xiàn)異常，常規(guī)周期校準(zhǔn)無法保證精度，需立即執(zhí)行校準(zhǔn)：

電極狀態(tài)異常：如電極膜破損、表面結(jié)垢 / 污染（肉眼可見污漬）、電解液渾濁或液位低于標(biāo)準(zhǔn)線；

測(cè)量數(shù)據(jù)異常：如同一水樣連續(xù) 3 次測(cè)量值偏差超過 ±5%（或儀器規(guī)定的允許誤差），或與實(shí)驗(yàn)室手工法（重鉻酸鉀法）對(duì)比偏差超過 ±10%（國(guó)標(biāo) GB/T 11914 要求）；

環(huán)境 / 工況變化：如測(cè)量水溫驟變（±5℃以上）、水樣 pH 超出儀器適用范圍（通常為 pH 2-12）、更換新電極 / 電解液后；

維護(hù)操作后：如對(duì)儀器進(jìn)行管路清洗、電極打磨 / 再生、主板維修等操作后。

二、驗(yàn)證頻率：核心是 “定期性能驗(yàn)證 + 日常數(shù)據(jù)核查"

驗(yàn)證（也叫 “比對(duì)驗(yàn)證"）的目的是檢驗(yàn)儀器校準(zhǔn)后的準(zhǔn)確性是否符合標(biāo)準(zhǔn)，不改變儀器參數(shù)，僅通過 “標(biāo)準(zhǔn)樣品 / 實(shí)際樣品比對(duì)" 判斷精度是否達(dá)標(biāo)，分為定期驗(yàn)證和日常驗(yàn)證：

1. 定期驗(yàn)證：按法規(guī) / 標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)制要求執(zhí)行

需嚴(yán)格遵循國(guó)家或行業(yè)的監(jiān)測(cè)規(guī)范，核心依據(jù)是《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行技術(shù)規(guī)范》（HJ 355-2019）和《COD 在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》（HJ 377-2019），具體要求如下：

驗(yàn)證周期：每 3 個(gè)月至少 1 次（HJ 355-2019 強(qiáng)制要求），若為重點(diǎn)排污單位，部分地方環(huán)保部門要求每月 1 次；

驗(yàn)證方法：

用有證 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度覆蓋實(shí)際測(cè)量范圍的低、中、高 3 個(gè)點(diǎn)）進(jìn)行測(cè)量，驗(yàn)證值與標(biāo)準(zhǔn)值的偏差需滿足：

當(dāng) COD≤100mg/L 時(shí)，偏差≤±10%；

當(dāng) COD>100mg/L 時(shí)，偏差≤±8%（HJ 377-2019 技術(shù)要求）；

取實(shí)際水樣（如污水廠出水），同時(shí)用儀器測(cè)量和實(shí)驗(yàn)室手工法（重鉻酸鉀法）測(cè)量，兩者偏差需≤±10%（若偏差超標(biāo)，需先排查手工法操作誤差，再判斷儀器是否需重新校準(zhǔn)）。

2. 日常驗(yàn)證：每日 / 每周快速核查

為及時(shí)發(fā)現(xiàn)儀器漂移，避免數(shù)據(jù)失真，需進(jìn)行日?？焖衮?yàn)證：

日常核查：每日取同一批次的質(zhì)控樣品（如自制的中等濃度 COD 標(biāo)準(zhǔn)液，濃度已知）測(cè)量 1 次，若偏差超過 ±5%，需追溯原因（如電極污染、標(biāo)準(zhǔn)液失效）；

每周比對(duì)：每周至少 1 次將儀器測(cè)量值與實(shí)驗(yàn)室手工法測(cè)量值比對(duì)（取同一水樣，同時(shí)采樣），若偏差超 ±10%，需立即進(jìn)行校準(zhǔn)并重新驗(yàn)證。

三、關(guān)鍵注意事項(xiàng)：避免校準(zhǔn) / 驗(yàn)證失效

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)合規(guī)性：校準(zhǔn)和驗(yàn)證必須使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如國(guó)家計(jì)量院出具的 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液），禁止使用自制的非標(biāo)準(zhǔn)溶液（如僅用葡萄糖配制的溶液，無法模擬實(shí)際水樣的有機(jī)物組成，會(huì)導(dǎo)致校準(zhǔn)偏差）；

操作規(guī)范性：校準(zhǔn)前需確保電極已充分活化（新電極需浸泡在活化液中 24 小時(shí)），標(biāo)準(zhǔn)液需在有效期內(nèi)且搖勻，測(cè)量時(shí)水溫需穩(wěn)定（與校準(zhǔn)液水溫差≤2℃）；

記錄完整性：需詳細(xì)記錄每次校準(zhǔn) / 驗(yàn)證的時(shí)間、人員、標(biāo)準(zhǔn)液濃度、測(cè)量值、偏差、異常處理措施等，保存至少 1 年（環(huán)保部門檢查要求）；

電極壽命考量：電極有固定使用壽命（通常為 6-12 個(gè)月，工業(yè)廢水場(chǎng)景可能縮短至 3-6 個(gè)月），若電極已接近壽命終點(diǎn)，即使頻繁校準(zhǔn)，精度也可能無法達(dá)標(biāo)，需及時(shí)更換電極。

總結(jié)

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的 “校準(zhǔn) + 驗(yàn)證" 需遵循 “周期保底、異常觸發(fā)、標(biāo)準(zhǔn)合規(guī)" 的原則：

常規(guī)校準(zhǔn)：3-30 天 / 次（按水質(zhì)復(fù)雜度調(diào)整），異常時(shí)立即校準(zhǔn)；

定期驗(yàn)證：每 3 個(gè)月至少 1 次（法規(guī)強(qiáng)制），日常每日核查、每周比對(duì)；

核心目標(biāo)：確保儀器測(cè)量值符合 HJ 377-2019 的精度要求，最終滿足環(huán)保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的有效性。